Síntesis de 5-amino-1H-1-arilpirazoles con potencial actividad fitosanitaria

Abstract

En el presente trabajo de tesis doctoral se sintetizan 4 series diferentes de 5-amino-1H-1-arilpirazoles con el objetivo de buscar análogos al insecticida comercial Fipronil® para evaluar su posible actividad fitosanitaria en diferentes modelos biológicos. Para la síntesis química se procedió a la obtención y caracterización de la familia de 5-amino-1-H-1-arilpirazoles-4-carbonitrilos, la cual posteriormente se modificó por hidrólisis acida de la posición 4 del anillo pirazol a 5-amino-1H-1-arilpirazoles-4-carboxamidas. Por otro lado se realizó la síntesis de 5-amino-1H-1-aril-4-sulfinilpirazoles previa síntesis de la serie 5-amino-1H-1-arilpirazoles. Los productos de síntesis se aislaron y posteriormente caracterizaron utilizando técnicas de resonancia magnéticanuclear(RMN), espectrometría de masa, punto de fusión, cuantificados por cromatografía. Asimismo se aisló el ingrediente activo (i.a.) Fipronil® del comercial CLAP 20% por sucesivas extracciones y cromatografía en columna para luego utilizarlo como testigo en los bioensayos de actividad insecticida y fungicida. Los ensayos de actividad insecticida de pirazoles sintetizados y seleccionados, se realizaron en el lepidópteroSpodoptera frugiperda o gusano cogollero; y en el microlepidóptero Tuta absoluta o minador del tomate, encontrando actividad insecticida de interés por parte de dos de los compuestos sintetizados y seleccionados y ensayados frente a ambos modelos biológicos. Respecto la actividad fungicida en cepas de hongos fitopatógenos y una especie de hongo saprófito, se ensayaron todos los compuestos sintetizados y ninguno presentó actividad fungicida en los hongos ensayados.

In the present thesis, 4 different series of 5-amino-1H-1-arylpyrazoles were synthesized in order to look for analogues of the commercial insecticide Fipronil® to evaluate its possible phytosanitary activity in different biological models. For the chemical synthesis, the 5-amino-1-H-1-arylpyrazoles-4-carbonitriles family was obtained and characterized, which was subsequently modified by acid hydrolysis of the 4-position of the pyrazole ring to 5-amino-1H -1-acylpyrazoles-4-carboxamides. On the other hand the synthesis of 5-amino-1H-1-aryl-4-sulfinylpyrazoles is shown prior to synthesis of the 5-amino-1H-1-arylpyrazoles series. Synthesis products were isolated and subsequently characterized using nuclear magnetic resonance (NMR) techniques, mass spectrometry, melting point, quantified by gas chromatography. The active ingredient (i.a.) Fipronil® from the CLAP commercial 20% was also isolated by successive extractions and column chromatography to be use as a control in bioactivity tests. The insecticidal activity assays of the synthesized pyrazoles and selections, were carried out on the lepidóptera Spodoptera frugiperda or the crownworm; and in the tomato microlepidóptero Tutaabsoluta or tomato miner, finding insecticidal activity of interest by two of the compounds synthesized and selected and tested against both biological models. Regarding the fungicidal activity in strains of phytopathogenic fungi and a species of saprophytic fungus, all the synthesized compounds were tested without showing fungicidal activity.